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浙 江 理 工 大 学
二 O 一二年硕士学位研究生招生入学考试试题
考试科目:物理化学 B 代码:979
(请考生在答题纸上答题,在此试题纸上答题无效)
1. 1mol 理想气体由 27℃,1MPa 的初态经等温反抗恒外压为 0.1MPa,膨胀到平衡
为止,求该过程的Δ U、Δ H、Q、W、Δ S(体)、Δ S(环) 、Δ G,并用判据判断
此过程能否自发进行。(15 分)
2. 夏天将室内电冰箱门打开,接通电源,紧闭门窗(设墙壁、门窗均不传热),问
能否使室内温度降低?请说明理由。(8 分)
3. NH4 HS(s)放入抽空的容器中发生分解反应为:NH4 HS(s)=NH3 (g)+H2S(g)。
问:(1)分解达平衡时该物系的组分数、相数、自由度数;
(2)今控制在 25℃下,实验测得系统达平衡时的压力为 66.661KPa,求平衡
常数KØ
。(蒸气只有 NH3 和 H2S 气体,并假设为理想气体)
(3)今在同一温度有 NH3 和 H2S 的混合气体,已知 NH3 的压力为 13.332KPa,
为保证物系中不形成 NH4HS 固体,问 H2S 的压力应怎样控制? (15 分)
4. 附图为水的相图,请说明:
(1) 三相点的温度比冰点温度略高的原因,并列出相应的计算式
(不必计算);
(2) 过冷水出现的原因;
(3) 冰水平衡线斜率为负值的原因,列出计算式(不必计算)
(15 分)
5. 298K 时,有下列电池:Pt,Cl2(PØ
)│HCl (0.1mol·dm-3
)│AgCl (s)│Ag (s)
试求:(1)电池的电动势;(2) 电动势温度系数;
(3)有1mol 电子电量可逆输出时的热效应;(4).AgCl(s)的分解压。
已知Δ fHØ
m (AgCl)=-1.2703×105
J・mol-1
,Ag (s)、AgCl (s)和Cl2(g)的规定熵值
分别为42.70、96.11 和243.87 J・K-1
・mol-1
. (15分)
6. 在298 K 时下述电池: Pt│H2(PØ
)│HI(a)│AuI(s)│Au(s)
当HI活度a =1×10-8
时,电池电动势E= 0.97V。已知电极Au+
│Au(s)的EØ
值为
1.68 V。
(1) 写出电极反应和电池反应。
(2) 计算在298 K 时电池反应的Δ rGØ
m。
(3) 求AuI(s) 的活度积Ka。(15 分)

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